Alp22.ru

Промышленное строительство
0 просмотров
Рейтинг статьи
1 звезда2 звезды3 звезды4 звезды5 звезд
Загрузка...

Ацетилен тип химической связи

Ацетилен тип химической связи

<center><script async src=»http://pagead2.googlesyndication.com/pagead/js/adsbygoogle.js»></script>
<!— SuperHimik — верх —>
<ins
style=»display:inline-block;width:728px;height:90px»
data-ad-client=»ca-pub-1238826088183094″
data-ad-slot=»6840044768″></ins>
<script>
(adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push(<>);
</script></center>

Ответы к параграфу 13

1. В каком ряду находятся формулы только алкинов?
3) image34

2. Основываясь на современных представлениях об электронных орбиталях и их перекрывании поясните, как образуются химические связи в молекуле ацетилена, и сравните их с химическими связями в молекуле этилена. image35

3. Какой углеводород является ближайшим гомологом этина?
Пропин

4. Как получают ацетилен в лаборатории и в промышленности? Напишите уравнения соответствующих реакций. image36

5. Пропен и пропин можно обнаружить одним реактивом
2) бромной водой

6. Продукт реакции пропина с избытком брома – это
3) 1,1,2,2-тетрабромпропан

7. Где применяют ацетилен? Напишите уравнения соответствующих реакций.
Применение ацетилена:
1)горючие при резке и сварке металлов
2)исходное вещество для синтеза винилхлорида и различных хлорсодержащих растворителей (тетрахлорэтан и др)

8. Напишите уравнения химических реакций, подтверждающих генетическую связь между классами органических соединений в схеме 6. image37

9. Составьте уравнения реакций, при помощи которых можно осуществить следующие превращения. image38

image39Задача 1. Массовая доля углерода в углеводороде равна 0,8889. Его плотность по воздуху равна 1,862. Найдите молекулярную формулу этого углеводорода, напишите формулы и названия возможных его изомеров. image40

Задача 2. Какой объем ацетилена (н.у.) можно получить при взаимодействии 51,2 кг карбида кальция с водой, если массовая доля выхода ацетилена составляет 0,84 от теоретического выхода продукта? image41

Задача 3. Какой объем ацетилена и какой объем водорода (н.у.) можно получить из 1042 м3 природного газа, объемная доля метана в котором равна 0,96? image42

Задача 4. Какой объем воздуха (н.у.) потребуется для сжигания 1 м3 бутина-1? image43

Алкины — Углеводороды — Органическая химия

Номенклатура: название соответствующего алкана с заменой суффикса -ан на -ин.

Положение тройной связи

Алкины изомерны диенам

1. Карбидный метод:

а) пиролиз:

б) окислительный пиролиз метана:

3. Взаимодействие дигалогеналкинов соответствующего строения со спиртовым раствором щелочи:

Химические свойства алкинов

Реакции соединения (присоединения к Н—С≡С—Н)

водорода (kt — Рt, t)

Гидратация (реакция Кучерова). Происходит по правилу Марковникова

Замещение Н возле тройной связи

с активными металлами

Образуются солеподобные металлические производные ацетиленов

Красно-коричневый осадок ацетиленида меди(I)

с солями серебра

Белый осадок ацетиленида серебра

полное окисление (горение)

Горит на воздухе коптящим пламенем

Водный раствор КМnO4 постепенно обесцвечивается

окисление сильными окислителями в кислой среде

Качественные реакции на ацетилен (зтин)

1. Взаимодействие с бромной водой:

Бромная вода обесцвечивается.

2. Взаимодействие с аммиачным раствором оксида серебра(I):

3. Взаимодействие с водным раствором перманганата калия:

Происходит обесцвечивание раствора.

Алкины определяют с помощью бромной воды (обесцвечивание раствора) и аммиачного раствора оксида серебра(I) (образуется белый осадок).

1) в производстве каучуков;

2) в производстве синтетических волокон;

3) в производстве уксусной кислоты;

4) в производстве растворителей;

5) при сварке и резке металлов;

6) при получении винилхлорида:

7) при получении уксусного альдегида (этаналя):

1. Напишите уравнение реакции, схема которой: Укажите сумму всех коэффициентов.

2. Назовите соединения.

3. Получите алкены. Назовите углеводороды, полученные из

В 2-хлор, 2-метилбутана

4. Напишите уравнения реакций, происходящих при взаимодействии 2-метилпентена-2 с

5. Напишите уравнения реакций, происходящих при данных преобразованиях.

6. С помощью какого реактива можно распознать пробирки с газами этана и этена?

7. Назовите алкины. Укажите тип гибридизации и валентные углы для каждого атома углерода.

8. Запишите структурные формулы алкинов.

Читайте так же:
Диф автомат что это такое в электрике

9. Предложите способы получения

А бутина-2 из н-бутана

Б гексина-3 из метана

10. Напишите уравнения реакций, по которым можно осуществить такие преобразования:

11. Напишите уравнение термического расщепления гексана, если один из продуктов — бутан.

12. Как, имея углерод, водород и бром, получить 1,1,2,2-тетрабромэтан? Напишите уравнения реакций.

13. Напишите уравнения реакций.

14. Из ацетилена получают поливинилхлорид. Запишите возможные уравнения химических реакций.

1. Какое вещество относится к ненасыщенным углеводородам?

Библиотека образовательных материалов для студентов, учителей, учеников и их родителей.

Наш сайт не претендует на авторство размещенных материалов. Мы только конвертируем в удобный формат материалы из сети Интернет, которые находятся в открытом доступе и присланные нашими посетителями.

Если вы являетесь обладателем авторского права на любой размещенный у нас материал и намерены удалить его или получить ссылки на место коммерческого размещения материалов, обратитесь для согласования к администратору сайта.

Разрешается копировать материалы с обязательной гипертекстовой ссылкой на сайт, будьте благодарными мы затратили много усилий чтобы привести информацию в удобный вид.

Шпаргалки к экзаменам и зачётам

  • Increase font size
  • Default font size
  • Decrease font size

Шпаргалки по органической химия. Часть 1 — АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Это углеводороды открытого строения с одной тройной связью, о бщая формула ряда – С n H 2 n -2 (такая же, как у диеновых углеводородов), т.е. они изомерны диеновым углеводородам.

1.

2. Получение.

Промышленное получение ацетилена.

1) Из карбида кальция (исходное сырье – кокс, известняк).

CaO + 3C CaC2 + CO

Метод очень энергоемкий.

2) Пиролиз углеводородов.

Ацетилен в зоне высокой температуры может пробыть лишь доли секунды, так как очень быстро вступает в дальнейшие превращения. Поэтому очень важно быстро охладить реакционную смесь. Этого достигают впрыскиванием воды.

Пиролиз осуществляется двумя способами.

а) Электролиз метана – пропускание газа через пламя вольтовой дуги.

б) Термоокислительный пиролиз метана.

Процесс ведется при сгорании метана в присутствии кислорода, взятого в недостатке. Часть метана при этом сгорает, тепло, выделившееся при сгорании, вызывает дегидрирование избытка углеводорода. Способ наиболее выгоден экономически.

Лабораторные методы получения ацетиленовых углеводородов

1. Алкилирование ацетилена, т.е. замена водорода на алкил.

CH CH + Na ½ H2 + CH C-Na

С H C-Na + ClCH3 NaCl + CH C-CH 3

Можно получить алкилированный ацетилен с помощью магнийорганических соединений (реакция Иоцича)

CH CH + CH3MgBr CH4 + CH C-MgBr MgBr2 + CH C-CH-CH 3

CH 3 2. Дегидрогалогенирование геминальных и вицинальных дигалогенопроизводных.

Хлористый этилиден (геминальное дигалогенопроизводное)

Хлористый пропилен (вицинальное строение)

3. Электронное строение ацетиленовых углеводородов (см. электронное представление о природе химической связи)

В молекуле ацетилена каждый атом углерода соединяется только с двумя другими атомами: Н-С С-Н. Поэтому в гибридизации участвуют 2 электрона, один – s и один р – электрон, образуя в результате две гибридные орбитали. Происходит sp ‑гибридизация. Наиболее устойчивое состояние молекулы достигается при наиболее симметричном расположении этих двух sp -орбиталей, т.е. под углом 180 о друг к другу, образуя s -связи С-С и С-Н.

Рисунок 11. s -связи в молекуле ацетилена

В двух взаимно перпендикулярных плоскостях к оси s -связей располагаются электронные орбитали 2-х негибридизированных
р-электронов, за счет бокового перекрывания которых образуются 2
p -связи.

Рисунок 12. -связи в молекуле ацетилена

4 атома расположены на прямой, т.е. молекула ацетилена имеет линейное строение. Наблюдается значительное укорочение С С связи, длина которой составляет 1,20 А 0 .

Благодаря наличию двух пар подвижных -электронов тройная связь легко поляризуется за счет влияния заместителей. Например, для метилацетилена

Энергия тройной связи С С составляет 199,6 ккал/моль, т.е. намного меньше, чем у трех простых связей С-С (3 . 79=237).

Читайте так же:
Формула сопротивления для последовательного соединения

4. Физические свойства.

1) Ацетиленовые углеводороды имеют несколько более высокие Ткип. и d 20 4 , чем олефины.

2) Агрегатное состояние: С23 — газы

С17 и более – твердые вещества

3) Заметно растворимы в воде (1 объем С2Н2 на 1 объем воды)

4) Смесь ацетилена с воздухом взрывоопасна в широких пределах

5. Химические свойства

Благодаря малой прочности -связей ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации, идущие с разрывом -связей. Механизм этих реакций чаще всего ионный: электрофильный или нуклеофильный, благодаря легкой поляризуемости тройной связи. Ацетилены, имеющие незамещенный Н у ненасыщенного атома углерода, способны замещать его на и некоторые другие металлы, т.е. проявляют кислотные свойства. Наличие кислотных свойств обусловлено природой тройной связи, у которой большая часть электронной плотности валентных электронов углерода сосредоточена между ядрами углерода, а внешние области обеднены электронами, поэтому углерод сильнее притягивает к себе электронную пару от водорода.

I . Реакции присоединения:

Сначала идет гидрирование с разрывом 1 -связи до образования этилена, а затем уже образуется метан. Ацетиленовые углеводороды легче адсорбируются на поверхности катализатора, поэтому реакция идет избирательно: сначала I стадия, затем II стадия.

2) Реакции электрофильного присоединения галогенов и галогеноводородов происходят также ступенчато.

СН СН + Br 2 C Н=СН C Н-СН

СН СН + НС l C Н 2 = СН — С l C Н 3 СН Cl 2

хлорвинил хлористый этилиден

Присоединение ННа l протекает в соответствии с правилом Марковникова. Если возьмем метилацетилен, то -связь поляризована:

4) Реакции нуклеофильного присоединения:

а) присоединение спиртов:

Спирт в присутствии твердого КОН образует алкоголят, который диссоциирует с образованием аниона

СН3О — — нуклеофильный реагент, вызывает протекание реакции по нуклеофильному механизму

б) присоединение HCN

C Н СН + Н-С N СН2=СН-С N

также протекает по нуклеофильному механизму

СН СН + CN — СН=СН-С N C Н2=СН- CN + CN —

Протеканию реакции способствует наличие ионов С N — (источником которых является катализатор). Реакции нуклеофильного присоединения протекают труднее при наличии электроно-донорных заместителей.

в) присоединение уксусной кислоты

винилацетат – мономер, используется

в производстве ПВС

4) Гидратация ацетиленовых углеводородов (реакция Кучерова)

ОН уксусный альдегид

II . Реакции окисления

Хорошо окисляются сильными окислителями за счет разрыва тройной связи с образованием двух молекул карбоновых кислот

Метилэтилацетилен (КМ n О4) уксусная пропионовая

Если тройная связь у конца цепи, то образуется одна молекула карбоновой кислоты и СО2.

III . Реакции полимеризации и конденсации

Ацетилен легко образует низкомолекулярные полимеры. В зависимости от условий реакция полимеризации может привести к образованию различных продуктов.

1. Образование ароматических углеводородов.

СН пропуск через раскаленные трубки

2. Циклическая полимеризация 4-х молекул происходит в присутствии карбонила никеля:

3. Линейная ступенчатая полимеризация.

4. Конденсация с альдегидами или кетонами

а) реакция Фаворского

б) реакция Реппе

IV. Реакции замещения водорода металлом – образование ацетиленидов

1. Образование ацетиленидов щелочных и щелочно-земельных металлов.

а) взаимодействие с металлическим натрием;

б) взаимодействие с М g -органическими соединениями:

2. Взаимодействие с гидроокисями или солями тяжелых металлов:

СН СН + 2[ Cu ( NH 3)2]ОН Cu — C C — Cu + 4 NH 3 + 2 H 2 O

Ацетилениды тяжелых металлов водой не разлагаются, мало химически активны, но в сухом виде взрывчаты (ацетилен нельзя пропускать через медные трубы). Реакции образования ацетиленидов металлов применяются для качественного и количественного определения углеводородов с концевой тройной связью.

Определите тип химической связи и запишите схему её образования для веществ с формулами: а) S2, K2O и H2S; б) N2, Li3N и Cl3N.

На внешнем энергетическом уровне у серы 6 электронов, из которых 2 неспаренных на p-орбиталях:

Читайте так же:
Чертежи сажалки для мотоблока

Электронная конфигурация серы

До устойчивой электронной конфигурации сере не хватает двух электронов, поэтому между двумя атомами серы образуется две общие пары электронов (двойная связь):

Схема образования химической связи S-S

Структурная формула: S=S

Такая связь является ковалентной неполярной.

Калий – это элемент IA группы 4-го периода с одним электроном на внешнем энергетическом уровне. Ему проще всего отдать электрон, чем принимать чужие.

Кислород – это элемент VIA группы 2-го периода с шестью электронами на внешнем энергетическом уровне. Для завершения уровня ему не хватает всего 2 электрона. Поэтому кислород – активный неметалл с высокой окислительной способностью.

Схема образования ионной связи:

Схема образования ионной связи между калием и кислородом

Электронная формула водорода 1s 1 и, казалось бы, ему легко отдать электрон. Однако не будем забывать, что водород находится в первом периоде, где всего 1 энергетический уровень, способный принять лишь 2 электрона. Таким образом, до завершения энергетического уровня водороду не хватает также одного электрона. Это объясняет высокую электроотрицательность водорода (ОЭО = 2,1) по сравнению с щелочными металлами. Тем не менее ОЭО серы выше (2,58) поэтому связь будет ковалентно полярная.

Электронная формула серы 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4

Сере до завершения энергетического уровня не хватает двух электронов, поэтому она соединяется с двумя атомами водорода:

Схема образования химической связи в сероводороде H2S

Структурная формула H-S-H, связь ковалентная полярная.

У азота на внешнем энергетическом уровне 5 электронов и до устойчивой электронной конфигурации ему не хватает трёх электронов.

Электронная формула азота 1s 2 2s 2 2p 3

Между атомами азота образуется три общие электронные пары (тройная связь):

Схема образования молекулы азота

Эта связь ковалентная неполярная.

Литий – это элемент IA группы 2-го периода с одним электроном на внешнем энергетическом уровне. Относительно легко отдаёт электрон.

Электронная формула лития 1s 2 2s 1

У азота на внешнем энергетическом уровне 5 электронов и до устойчивой электронной конфигурации ему не хватает трёх электронов.

Электронная формула азота 1s 2 2s 2 2p 3

Схема образования ионной связи:

Схема образования ионной связи между литием и азотом

Хлор имеет семь электронов на внешнем энергетическом уровне и до устойчивой электронной конфигурации ему не хватает всего одного электрона.

Электронная формула 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 7

У азота на внешнем энергетическом уровне 5 электронов и до устойчивой электронной конфигурации ему не хватает трёх электронов.

Электронная формула азота 1s 2 2s 2 2p 3

Относительная электроотрицательность хлора 2,83, азота 3,07 поэтому связь будет ковалентная полярная.

Ацетилен тип химической связи

Алкины с концевой тройной связью являются С-H кислотами, которые с основаниями могут образовывать соли — алкиниды:

Реакция алкинов с аммиакатами серебра или меди является качественной на наличие концевой тройной связи :

Пропинид серебра представляет собой осадок белого цвета, П ропинид меди — осадок жёлтого цвета, наконец, Д иацетиленид меди — осадок красного цвета.

Алкинид серебра легко растворяется при добавлении цианида натрия с выделением соответствующего алкина:

  • Реакции нуклеофильного замещения алкинидов :

Алкиниды являются сильными нуклеофилами и легко вступают в реакции нуклеофильного замещения:

Это, в частности, широко используется для синтеза гомологов ацетилена:

  • Получение алкингалогенидов :

Действием галогена на монозамещенные ацетилены в щелочной среде можно получить галогеналкины:

  • Реакция нуклеофильного замещения алкинидов :

В препаративном синтезе часто используют комплекс ацетиленида лития с этилендиамином как удобный источник ацетиленид-аниона.

  • Прочие реакции :

Хлорированием ацетилена хлоридом меди (II) в водных растворах CuCl можно получить дихлорацетилен:

Ацетиленовая конденсация или иначе реакция Ходкевича-Кадио , заключается во взаимодействии ацетиленовых углеводородов с бром- или йодалкинами с образованием диацетиленов :

Реакция Ходкевича-Кадио

Аналогично протекает и реакция Куртца (катализатор — ацетиленид меди):

Читайте так же:
Двухкомпонентная холодная сварка для металла
Получение ацетиленаминов :

Реакция идет в присутствии солей меди (I).

Реакции электрофильного присоединения :

Электрофильное присоединение к алкинам инициируется под воздействием положительно заряженной частицы — электрофила. В общем случае, катализатором таких реакций являются кислоты.

Общая схема первой стадии реакции:

Схема первой стадии реакции электрофильного присоединения

  • Реакции галогенирования :

Алкины способны присоединять одну или две молекулы галогена с образованием соответствующих галогенпроизводных:

Галогенирование алкинов идет как транс-присоединение и протекает по аналогии с алкенами.

Вместе с тем, присоединение по тройной связи идет труднее, чем по двойной, в связи с чем при наличии в соединении как двойной, так и тройной связи, возможно провести избирательное присоединение:

  • Реакции гидрогалогенирования :

Присоединение хлороводорода и бромоводорода к алкинам происходит по аналогии с алкенами. Реакция идет в две стадии: сперва образуется галогеналкен, который далее переходит в дигалогеналкан:

Несмотря на бо́льшую электроотрицательность галогенов, обе стадии реакции идут по правилу Марковникова.

  • Гидратация :

В присутствии солей ртути алкины присоединяют воду с образованием ацетальдегида (для ацетилена) или кетона (для прочих алкинов). Эта реакция известна как реакция Кучерова.

Считается, что процесс гидратации идет через стадию образования енола:

Реакция Кучерова

  • Реакции карбонилирования

Реакции карбонилирования были открыты в лаборатории Реппе в 1939 году.

где Х: ОН, OR, OCOR, NH2 и пр.

Катализатором реакции являются карбонилы никеля или палладия.

Отдельно стоит упомянуть реакцию оксилительного карбохлорирования:

  • Прочие реакции электрофильного присоединения:

Уксусная кислота в реакции с ацетиленом образует винилацетат:

Ацетиленовые углеводороды присоединяют CO2 и вторичные амины с образованием амидов:

Реакция ацетилена с цианистым водородом в присутствии солей меди с получением акрилонитрила :

Ацетилен способен в присутствии катализаторов присоединять углеводороды с образованием новых связей :

Реакции нуклеофильного присоединения :

Нуклеофильное присоединение к алкинам инициируется под воздействием отрицательно заряженной частицы — нуклеофила. В общем случае, катализатором таких реакций являются основания. Общая схема первой стадии реакции нуклеофильного присоединения:

Схема первой стадии реакции нуклеофильного присоединения

  • Типовые реакции нуклеофильного присоединения :

Первичные амины под действием оснований присоединяются к алкинам с образованием иминов :

По аналогии ацетилен реагирует с аммиаком, образуя этилиденимин:

При высокой температуре в присутствии катализатора имин дегидрируется и превращается в ацетонитрил:

В среде сильных оснований ацетилен реагирует с сероводородом , образуя дивинилсульфид :

Реакции радикального присоединения:

В присутствии перекисей или других условиях, способствующих образованию свободных радикалов, присоединение к алкинам идет по радикальному механизму (эффект Караша):

По свободнорадикальному механизму может протекать реакция алкинов с тиолами:

Реакции этинилирования :

Реакциями этинилирования называют реакции увеличения углеродного скелета алкинов с сохранением тройной связи. Они могут протекать как по электрофильному, так и нуклеофильному механизму в зависимости от среды и условий реакции, характера субстрата, а также типа используемого катализатора.

  • Получение ацетиленовых спиртов :

В присутствии сильных оснований алкины с концевой тройной связью способны присоединять карбонильные соединения с образованием спиртов ( Реакция Фаворского ):

Важнейшей реакцией из этой группы является присоединения формальдегида к ацетилену с образованием пропаргилового спирта и далее бутин-2-диола-1,4:

Эту реакцию разработал в 1925 году Реппе (Реакция Фаворского-Реппе). Она протекает при высоком давлении в присутствии ацетиленида меди.

  • Получение ацетиленовых эфиров и кислот:

Ацетиленовые кислоты или их эфиры можно получить по реакции Цужи:

Катализаторы: PdCl 2, CuCl .

Реакции гидрирования :

  • Гетерогенное гидрирование:

Гидрирование алкинов на гетерогенных катализаторах приводит к образованию цис-присоединения. Катализаторами гидрирования служат Ni, Pd, Pt, а также оксиды или комплексы Ir, Ru, Rh и других металлов.

Читайте так же:
Каким маслом смазывать цепь бензопилы

На первой стадии образуется алкен, который практически сразу же гидрируется до алкана:

Гидрирование алкинов

Для остановки реакции используют катализаторы Линдлара (Pd/PbO/CaCO3) или борид никеля.

При гидрировании ацетилена на никель-кобальтовом катализаторе можно получить изобутилен:

  • Гомогенное гидрирование :

Гомогенное гидрирование проводят с амидом натрия в жидком аммиаке или алюмогидридом лития в тетрагидрофуране. В ходе реакции образуются транс-алкены.

Гомогенное гидрирование

  • Гидроборирование :

Алкины легко присоединяют диборан против правила Марковникова, образуя цис-алкенилбораны:

Реакция интересна тем, что далее алкенилбораны легко перевести в соответствующие цис-алкены простым действием уксусной кислоты:

или окислить H2O2 до альдегида или кетона:

  • Восстановительное карбоксилирование:

По аналогии с реакциями алкенов, алкины вступают в реакцию восстановительного карбоксилирования. В зависимости от условий реакции и типов катализаторов, конечными продуктами могут стать спирты, альдегиды или алканы:

  • Реакции окислительного присоединения:

Алкины окисляются более трудно чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить C-C связь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединения:

В качестве окислителя может выступать озон (с последующим восстановлением и гидролизом озонида), KMnO4 в слабощелочной или нейтральной среде и некоторые другие вещества.

Ацетилен, в зависимости от окислителя может давать три продукта:

Отдельный тип реакций — реакции окислительного карбоксилирования.

В растворах комплексов палладия образуются эфиры малеиновой кислоты:

  • Реакции окислительного расщепления :

При действии сильных окислителей в жестких условиях алкины окисляются с разрывом тройной связи. В ходе реакции образуются карбоновые кислоты и CO2:

  • Реакции окислительного сочетания:

В присутствии солей одновалентной меди в спиртовом растворе аммиака алкины окисляются кислородом воздуха до диацетиленов (Реакция Глазера):

Реакция для ацетилена может идти c образованием полиинов:

Эта реакция легла в основу синтеза карбина.

Реакции изомеризации :

В 1887 году А.Е Фаворским была открыта изомеризация алкинов под действием сильных оснований . Эта реакция носит название Реакция Фаворского или ацетилен-алленовой перегруппировки:

Реакции олигомеризации, полимеризации и циклообразования:

  • Реакции олигомеризации :

В присутствии солей меди(I) и хлорида аммония в водной среде ацетилен вступает в реакцию олигомеризации с образованием винилацетилена:

Реакция может идти дальше с образованием дивинилацетилена:

Реакция была впервые открыта Ю. Ньюлендом и служит первой промышленной стадией для синтеза хлоропрена.

  • Реакции полимеризации:

Впервые полимеризацию ацетилена осуществил Дж. Натта в 1957 году, пропуская газ над раствором катализатора Al(C2H5)3-Ti(OC4H9)4:

В ходе реакции был получен полукристаллический полиацетилен.

Полиацетилен интересен тем, что введением в него добавок можно получить электропроводящий полимер с металлическими свойствами.

  • Реакции циклобразования:

Ацетилен под действием раскалённого активированного угля при 500 °С (реакция Зелинского) или органоникелевого катализатора (например, тетракарбонила никеля) при 60 °С и повышенном давлении (реакция Реппе) — достаточно легко циклотримеризуется, образуя бензол, а в других условиях (катализатор — цианид никеля(II) в ТГФ) — циклооктатетраен:

Синтез бензола Синтез циклооктатетраена

Циклообразование в присутствии оксида углерода(II) приводит к получению бензохинона:

Синтез бензохинона

Важной способностью алкинов является их возможность вступать в реакцию Дильса-Альдера:

Реакция Дильса-Альдера

  • Реакции образования гетероциклов:
  • Образование производных пиррола :

Взаимодействие ацетилена с оксимами кетонов в присутствии супероснования приводит к получению пиррольного кольца (Реакция Трофимова) :

Реакция Трофимова

Гетероциклизация протекает при температуре 70—120 °С в среде диметилсульфоксида.

Существуют и альтернативные варианты синтеза:

Синтез пиррола

  • Образование производных фурана :

При обработке алкинов водяным паром и CO в присутствии родиевого катализатора при давлении 10 МПа и 100 °C образуются производные фурана:

Синтез производных фурана

  • Образование прочих гетероциклов:

Приведем ещё несколько примеров образования гетероциклов с использованием алкинов:

Образование гетероциклов

Образование гетероциклов

Химические свойства алкинов

Общие свойства алкинов

голоса
Рейтинг статьи
Ссылка на основную публикацию
Adblock
detector